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液相燒結(jié)多孔碳化硅陶瓷的壓縮形變研究

2015-11-30 15:59:46|基礎(chǔ)知識(shí)|來(lái)源 中國(guó)磨料磨具網(wǎng)|磨料磨具協(xié)會(huì)
摘要 作者:TaroShimonosono,SyotaIkeyama,YoshihiroHirata,SoichiroSameshima摘要:在1400℃-1900℃的熱壓溫度下用1wt...
作者:Taro Shimonosono, Syota Ikeyama, Yoshihiro Hirata, Soichiro Sameshima
摘要在1400℃-1900℃的熱壓溫度下用1wt%Al2O3- 1wt%Y2O3的添加劑采用液相燒結(jié)法制備多孔碳化硅陶瓷。壓縮斷裂的縱向應(yīng)變以更大的氣孔率增長(zhǎng),且比橫向應(yīng)變要大。壓縮楊氏模量和斷裂應(yīng)變?nèi)Q于測(cè)量方向,并隨著晶界形成所致的比表面積的減小而增大。但抗壓強(qiáng)度和斷裂能對(duì)測(cè)量方向不甚敏感。多孔碳化硅壓制坯的抗壓強(qiáng)度隨晶界面增大而增大。根據(jù)強(qiáng)度和晶界面關(guān)系的理論建模,可以推斷出多孔碳化硅壓制坯的晶界面斷裂是由剪切變形引起的,而不是壓縮形變引起的。
關(guān)鍵詞:抗壓強(qiáng)度,孔隙率,液相燒結(jié),碳化硅
1、 引言
       多孔性陶瓷廣泛應(yīng)用于過(guò)濾器、分離膜、催化劑載體;并由于其良好的熱穩(wěn)定性、機(jī)械性和化學(xué)性而用于電化電池。我們之前的研究利用H2、CO2、N2和Ar氣體對(duì)多孔鋁材和碳化硅陶瓷的透氣性做了測(cè)驗(yàn)以此來(lái)研究多孔結(jié)構(gòu)對(duì)傳輸氣體的流量的影響。我們還制備了有效的多孔性電化電池,通過(guò)沼氣改良(CH4+CO2→2H2+2CO)或者水煤氣變換反應(yīng)(CO+H2O→H2+CO2)并分解CO、CO2氣體為固態(tài)碳和O2氣體(CO→C+1/2O2)來(lái)促成氫的形成。
       除了材料氣孔和氣體分子之間的化學(xué)反應(yīng)外,還對(duì)多孔陶瓷的機(jī)械性能進(jìn)行了研究。公式1為斷裂強(qiáng)度σ和孔隙率P的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式。
       σ=σ0 exp(-bp)         (1)
       其中,σ0為P=0%時(shí)的強(qiáng)度,b為實(shí)驗(yàn)參數(shù)。在多孔羥磷灰石陶瓷、碳化硅和鋁材的實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常會(huì)用到經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式。實(shí)驗(yàn)證明多孔氧化鋁陶瓷的抗壓強(qiáng)度與相鄰兩個(gè)顆粒和煅燒粉末壓制坯中的顆粒數(shù)量之間的瓶頸區(qū)有關(guān)系。本論文對(duì)形變特性、楊氏模量和抗壓強(qiáng)度進(jìn)行平行方向和垂直方向上的測(cè)量;通過(guò)對(duì)熱壓多孔碳化硅壓制坯的觀察,發(fā)現(xiàn)了各向異性的機(jī)械性能。
2、實(shí)驗(yàn)
       實(shí)驗(yàn)所用材料為Yakushima電子工業(yè)有限公司生產(chǎn)的碳化硅粉末,參數(shù)如下:化學(xué)組份為0.66mass%的SiO2,0.37mass%的C,0.004mass%的Al,0.013mass%的的Fe,粒度為800nm,比表面積為15.85m2/g,等電點(diǎn)pH2.5。燒結(jié)添加劑為Al2O3(純度>99.99%,粒度310nm,比表面積10.8 m2/g,等電點(diǎn)pH8.0;日本東京Sumitomo 化學(xué)工業(yè)有限公司制備)和Y2O3(純度>99.99%,粒度290nm,比表面積15.0 m2/g,等電點(diǎn)pH7.5;日本東京Shin-Etsu化學(xué)工業(yè)有限公司制備)。按照SiC: Al2O3: Y2O3=1:0.01:0.01的重量比對(duì)這三種材料進(jìn)行混合勾兌,并將其分散在固體含量為30vol%、pH為5.0的雙蒸餾水中。對(duì)其攪拌24小時(shí)然后置于石膏板上加以固化。壓制成塊的粉末配合料放入充滿氬氣的器皿,置于碳模具上,1400℃-1900℃下熱壓2小時(shí),壓力為39MPa。將燒結(jié)好的碳化硅試樣切成5×5×6mm的長(zhǎng)方柱。利用煤油介質(zhì)的阿基米德法對(duì)燒結(jié)試樣的堆積密度進(jìn)行測(cè)量;利用BET進(jìn)行比表面測(cè)試;在800℃的85mol%NaCl-15mol%NaOH溶液中對(duì)燒結(jié)碳化硅試樣進(jìn)行20分鐘的加熱并作化學(xué)浸蝕,然后利用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)對(duì)碳化硅微結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察;
       在對(duì)比組實(shí)驗(yàn)中,將碳化硅試樣夾在由銅板(20×20×1mm)、燒結(jié)碳化硅板(20×18×7mm)、銅板(20×20×1mm)制成的兩個(gè)夾層中,然后以小于6KN的載荷以0.1mm/min的十字頭速度進(jìn)行壓縮。以相對(duì)與熱壓方向的平行方向和垂直方向?qū)μ蓟柙嚇拥臋C(jī)械性能進(jìn)行測(cè)量。在壓縮實(shí)驗(yàn)中,對(duì)試樣縱向和橫向應(yīng)變進(jìn)行測(cè)量以求值泊松比。在每一組熱壓參數(shù)條件下對(duì)壓縮實(shí)驗(yàn)操作四次,以驗(yàn)證測(cè)量的再現(xiàn)性。
3、結(jié)果和討論
3.1.碳化硅壓制坯的致密化
圖一(a):1400-1900℃下熱壓過(guò)程中比表面的減小和相對(duì)密度;(b)1400-1900℃下被熱壓的碳化硅的抗壓強(qiáng)度
圖二:1400-1900℃下被熱壓2小時(shí)的碳化硅的微結(jié)構(gòu)
       利用SiO2-Al2O3-Y2O3液體進(jìn)行液相燒結(jié)的碳化硅的致密化過(guò)程中伴隨著比表面積的減小,減小值基于15.85m2/g。這種趨勢(shì)和氧化鋁壓制坯的固相燒結(jié)是不同的。氧化鋁壓制坯的相對(duì)密度在500-1000℃下基本穩(wěn)定(60-63%),但比表面積隨燒結(jié)溫度降低而減小,這和晶界面的增大有關(guān)。而在碳化硅壓制坯實(shí)驗(yàn)中,晶界面的形成和致密化同時(shí)發(fā)生。圖二為1400-1900℃下被熱壓2小時(shí)的碳化硅的微結(jié)構(gòu)。在所有熱壓溫度參數(shù)下,碳化硅顆粒都被緊密包裹,在1900℃時(shí)出現(xiàn)顯著的顆粒增長(zhǎng)。
3.2. 碳化硅壓制坯的形變特性
圖三:1400-1900℃下被熱壓的碳化硅的壓縮應(yīng)力和壓縮應(yīng)變之間的關(guān)系;相對(duì)于熱壓方向:(a)平行方向,(b)垂直方向
       圖三為1400-1900℃下被熱壓的碳化硅的壓縮應(yīng)力和壓縮應(yīng)變之間的關(guān)系。兩個(gè)方向上的縱向應(yīng)變比橫向應(yīng)變大。在1400-1700℃下被熱壓的多孔碳化硅可以觀察到非線性形變。而在之前的研究中,氧化鋁壓制坯中也發(fā)現(xiàn)了類似的非線性形變。如圖三所示,隨著致密化繼續(xù)進(jìn)行,應(yīng)變幅度開始降低,也就是說(shuō)多孔碳化硅壓制坯的形變的程度特別是縱向形變?cè)龃罅恕?/div>
圖四:碳化硅壓縮斷裂上應(yīng)變和孔隙率的關(guān)系
       圖四為1400-1900℃下熱壓碳化硅的多孔性和壓縮斷裂上應(yīng)變之間的關(guān)系。孔隙率低于12%的碳化硅壓制坯中,由于沒(méi)有斷裂發(fā)生,所以6KN的負(fù)載極限下可以得到一個(gè)應(yīng)變圖。縱向應(yīng)變范圍在0.1-0.3%之間,當(dāng)孔隙率較大時(shí)縱向應(yīng)變則增大。而橫向應(yīng)變對(duì)孔隙率不甚敏感,保持在0.5%左右。
圖五:1400-1900℃下熱壓碳化硅的孔隙率和泊松比之間的關(guān)系
       圖五為1400-1900℃下熱壓碳化硅的孔隙率和泊松比(ε2/ε1比)之間的關(guān)系。泊松比由圖三中的初始應(yīng)變范圍和壓縮斷裂上的應(yīng)變求得,其中應(yīng)變和施加的應(yīng)力成比例。順著熱壓方向的泊松比基本不受孔隙率影響;但垂直于熱壓方向的泊松比以較低的孔隙率增長(zhǎng)。這是由垂直于熱壓方向的致密碳化硅的較大橫向應(yīng)變所致。
3.3. 楊氏模量和抗壓強(qiáng)度
圖六:1400-1900℃下熱壓碳化硅楊氏模量對(duì)比表面積降低的依賴
       圖六為晶界形成所導(dǎo)致的比表面積減小(ΔS)和楊氏模量之間的關(guān)系。楊氏模量由一個(gè)小應(yīng)變范圍求得,其中應(yīng)變和施加應(yīng)力成比例。楊氏模量隨碳化硅比表面積的降低而增大。在垂直熱壓方向的壓縮方向上觀察到ΔS=15.6m2/g(相對(duì)密度99.5%)處有顯著較大的楊氏模量(2570±1460GPa)。各向異性的楊氏模量仍在實(shí)驗(yàn)研究中。
圖七:多孔碳化硅壓制坯的抗壓強(qiáng)度和孔隙率的關(guān)系
       圖七為1700-1950℃下利用成孔劑制備的多孔碳化硅壓制坯的孔隙率和抗壓強(qiáng)度之間的關(guān)系。該孔隙率是閉合孔和開放孔的合計(jì),但數(shù)值接近開放孔隙率,主要是因?yàn)殚_放孔隙率大于或等于閉合孔隙率。碳化硅壓制坯的孔結(jié)構(gòu)由大孔(直徑10-1000μm)的雙峰孔進(jìn)行表征,對(duì)應(yīng)成孔劑和碳化硅顆粒之間所形成的小孔(<1μm)。利用最小均方的方法根據(jù)公式1得到一條所有數(shù)據(jù)的直線。本實(shí)驗(yàn)的碳化硅壓制坯所形成的孔結(jié)構(gòu)和之前研究中的多孔微結(jié)構(gòu)明顯有所不同,但圖七仍可以觀察到類似的抗壓強(qiáng)度和孔隙率的關(guān)系圖。也就是說(shuō)孔的大小分布對(duì)多孔碳化硅的抗壓強(qiáng)度的影響是比較小的,這是由于施加的機(jī)械力承載在相鄰碳化硅磨粒的晶界區(qū)域之間。抗壓強(qiáng)度和晶界面的關(guān)系如圖八所示。0%孔隙率處的強(qiáng)度如圖七所示,約2.7GPa,是之前研究中致密碳化硅的抗折強(qiáng)度(911MPa)的四倍。
圖八:1400-1700℃下熱壓碳化硅的(a)抗壓強(qiáng)度和(b)斷裂能對(duì)比表面積降低的依賴
       圖一(b)中,兩個(gè)抗壓強(qiáng)度和斷裂能隨著比表面積的降低而增大。熱壓方向雖然比垂直方向上能提供一個(gè)更大的應(yīng)變,但兩個(gè)方向上測(cè)量得到的強(qiáng)度和斷裂能都基本相同,從而反映了楊氏模量的影響,如圖6所示。
3.4. 抗壓強(qiáng)度的理論闡述
       之前的研究已經(jīng)證明多孔氧化鋁壓制坯的抗壓強(qiáng)度相對(duì)于晶界面(由比表面積的減少而求得)成比例地增長(zhǎng);在此,本研究則根據(jù)晶界面討論多孔碳化硅壓制坯的抗壓強(qiáng)度。圖九為磨粒配位數(shù)為6、8、12的模型結(jié)構(gòu)在熱壓時(shí)碳化硅壓制坯的相對(duì)密度和收縮率之間的關(guān)系。碳化硅壓制坯的原始密度d0和熱壓過(guò)程中的密度d與公式2、3的固化壓制坯高度H相分別想關(guān)聯(lián)。
       其中,W和S分別為試樣粉末重量和橫截面積。碳化硅壓制坯的相對(duì)密度(D=d/dth,dth:理論密度)和一維收縮率(α=(H0-H)/ H0)以及綠碳化硅壓制坯的原始相對(duì)密度D0(利用公式2、3的關(guān)系有公式4求得)相關(guān)聯(lián)。在簡(jiǎn)單立方、體心立方和緊密包裹結(jié)構(gòu)中,D0值分別為52.4%、68.0%和74.1%。
圖九:熱壓碳化硅壓制坯模型結(jié)構(gòu)的相對(duì)密度和收縮率之間的關(guān)系;(a)緊密包裹結(jié)構(gòu),磨粒配位數(shù)n=12 (b)體心立方結(jié)構(gòu),n=8 (c)簡(jiǎn)單立方結(jié)構(gòu),n=6
       圖九中的測(cè)量數(shù)據(jù)接近簡(jiǎn)單立方結(jié)構(gòu)的致密曲線。也就是說(shuō)碳化硅晶界面的研究是基于簡(jiǎn)單立方體結(jié)構(gòu)的。每個(gè)磨粒的晶界面(A)和碳化硅粉末表面積的減小(ΔSm2/g;燒結(jié)初始階段當(dāng)一個(gè)碳化硅壓制坯中的磨粒總數(shù)N保持常量值時(shí)由公式5求得)相關(guān)聯(lián)。
       其中W為碳化硅壓制坯的質(zhì)量,總數(shù)N如公式6所示:

       其中r0為碳化硅磨粒半徑,ρ為碳化硅磨粒的真密度。公式5、6的結(jié)合可得公式7:
       另一方面,單位面積(㎡)的磨粒數(shù)目(n)如公式8所示:
       其中V為碳化硅壓制坯的體積。由于簡(jiǎn)單立方結(jié)構(gòu)中一個(gè)壓縮平面內(nèi)每U㎡面積上的晶界數(shù)目和U㎡內(nèi)包括的磨粒數(shù)目(如圖十所示)相同,所以測(cè)得的斷裂強(qiáng)度σ如公式9所示:
       其中F為施加的負(fù)載,σ0為致密碳化硅壓制坯的壓縮斷裂強(qiáng)度。公式6-8對(duì)公式9的置換得到公式10,如下所述:
       公式10說(shuō)明在同一個(gè)W/(N1/3V2/3)值處,斷裂強(qiáng)度隨著ΔS值的增大而線性增長(zhǎng);該模型很好地解釋了圖八(a)中的測(cè)量趨勢(shì)。根據(jù)圖八(a)中的數(shù)據(jù)線性逼近斜率所求得的σ0值僅24MPa,明顯低于圖七中P=0%處的抗壓強(qiáng)度2.7GPa。在圖八(a)中,參考文獻(xiàn)[11]中的多孔氧化鋁壓制坯的抗壓強(qiáng)度作為參考,氧化鋁壓制坯的燒結(jié)初始階段求得的σ0值(0.83GPa)為致密氧化鋁壓制坯抗壓強(qiáng)度(2.2-2.3GPa)的1/4-1/3倍。圖10為(a)固相燒結(jié)Al2O3壓制坯所形成的晶界結(jié)構(gòu)和(b)液相燒結(jié)碳化硅壓制坯所形成的頸結(jié)構(gòu)。和多孔氧化鋁壓制坯相比,多孔碳化硅壓制坯較弱的結(jié)構(gòu)反應(yīng)了壓縮實(shí)驗(yàn)中形變過(guò)程所發(fā)生的剪切斷裂。Si-Ti-C-O纖維/聚合納米碳硅烷/多鋁紅柱石復(fù)合物的剪切強(qiáng)度為5-35MPa。這些數(shù)值和多孔碳化硅壓制坯的σ0值接近。因此,在壓縮實(shí)驗(yàn)中多孔氧化鋁壓制坯的形變得到了垂直于壓縮方向的晶界強(qiáng)度;而液相燒結(jié)碳化硅的壓縮實(shí)驗(yàn)則得到了和剪切形變相關(guān)的強(qiáng)度。
圖十:(a)固相燒結(jié)Al2O3壓制坯所形成的晶界結(jié)構(gòu);(b)液相燒結(jié)碳化硅壓制坯所形成的頸結(jié)構(gòu)
4、結(jié)論
       在熱壓溫度1400-1900℃下,添加了Al2O3-Y2O3的碳化硅壓制坯的孔隙率被控制在0-40%。通過(guò)碳化硅的分解-沉淀機(jī)制得到的致密化結(jié)構(gòu)還伴隨著比表面積的下降。壓縮斷裂的縱向應(yīng)變范圍為0.1-0.3%,隨孔隙率增大而增大;而橫向應(yīng)變則不受孔隙率影響,保持在0.5%左右。垂直于熱壓方向的泊松比隨孔隙率減少而增大;而平行熱壓方向的泊松比則不受孔隙率影響。碳化硅的楊氏模量和抗壓強(qiáng)度隨著由晶界形成所致的比表面積的減小而增大。雖然楊氏模量和斷裂處的應(yīng)變?nèi)Q于測(cè)量方向,但斷裂強(qiáng)度和斷裂能基本不受測(cè)量方向性的影響。多孔碳化硅壓制坯的抗壓強(qiáng)度隨晶界面積增大而增大。根據(jù)強(qiáng)度-晶界關(guān)系的理論建模,無(wú)孔致密碳化硅的真抗壓強(qiáng)度僅24MPa,是孔隙率為0%的碳化硅抗壓強(qiáng)度(2.7GPa)的1/100倍。據(jù)此得出結(jié)論,液相燒結(jié)多孔碳化硅的晶界斷裂室友剪切形變所致。(編譯自中國(guó)磨料磨具網(wǎng))
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圣泉集團(tuán)捐贈(zèng)物資,助力東西部協(xié)作工作

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8月份工業(yè)生產(chǎn)穩(wěn)定增長(zhǎng) 裝備制造業(yè)支撐有力

國(guó)家統(tǒng)計(jì)局9月15日發(fā)布8月份國(guó)民經(jīng)濟(jì)數(shù)據(jù),國(guó)統(tǒng)局工業(yè)司首席統(tǒng)計(jì)師孫曉就2025年8月份工業(yè)生產(chǎn)數(shù)據(jù)進(jìn)行權(quán)威解讀。8月份,各地區(qū)各部門認(rèn)真貫徹落實(shí)黨中央、國(guó)務(wù)院決策部署,加緊實(shí)施更...

日期 2025-09-17   宏觀經(jīng)濟(jì)

打造全球最大造船基地!民營(yíng)造船新巨頭再發(fā)力

繼年初二期“未來(lái)工廠”順利投產(chǎn)之后,恒力重工迎來(lái)又一項(xiàng)重大布局——合作創(chuàng)新暨海工科技產(chǎn)業(yè)園正式開工,吹響了恒力集團(tuán)加快打造世界級(jí)高端船舶與海工裝備制造基地的新號(hào)角。9月14日,恒力...

日期 2025-09-17   宏觀經(jīng)濟(jì)

Mysteel快訊:全國(guó)碳化硅市場(chǎng)偏強(qiáng)運(yùn)行

本周國(guó)內(nèi)碳化硅市場(chǎng)呈現(xiàn)穩(wěn)中偏強(qiáng)走勢(shì),現(xiàn)一級(jí)碳化硅塊料5450元/噸,二級(jí)碳化硅塊料4550元/噸,價(jià)格上漲50元/噸,以上為出廠含稅價(jià)格。據(jù)Mysteel調(diào)查了解,近期彈丸焦價(jià)格呈...

日期 2025-09-17   行業(yè)動(dòng)態(tài)

7月份中國(guó)黑碳化硅生產(chǎn)商庫(kù)存去化天數(shù)同比增長(zhǎng)30.7...

7月份中國(guó)黑碳化硅生產(chǎn)商庫(kù)存去化天數(shù)為51天,去年同期為39天,上月為53天,同比增長(zhǎng)30.77%,環(huán)比下滑3.77%。2025年1-7月,中國(guó)黑碳化硅...

【科普】超硬材料制品生產(chǎn)設(shè)備

超硬材料制品生產(chǎn)設(shè)備,是指制造超硬材料工具專用的工藝裝備,其中主要是制造金剛石工具用的設(shè)備。金剛石工具是切割和磨削各種石材、陶瓷、玻璃以及建筑、修路、開山、地質(zhì)勘探等的必備工具。金...

日期 2025-09-16   相關(guān)行業(yè)

國(guó)家統(tǒng)計(jì)局:要加強(qiáng)重點(diǎn)行業(yè)產(chǎn)能治理,促進(jìn)價(jià)格合理回升

國(guó)務(wù)院新聞辦公室9月15日上午10時(shí)舉行新聞發(fā)布會(huì),國(guó)家統(tǒng)計(jì)局新聞發(fā)言人、總經(jīng)濟(jì)師、國(guó)民經(jīng)濟(jì)綜合統(tǒng)計(jì)司司長(zhǎng)付凌暉介紹2025年8月份國(guó)民經(jīng)濟(jì)運(yùn)行情況,并答記者問(wèn)。國(guó)家統(tǒng)計(jì)局:下階段...

日期 2025-09-16   宏觀經(jīng)濟(jì)
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