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玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性片材國內(nèi)外研究

關(guān)鍵詞 玻璃纖維|2007-10-18 00:00:00|來源 中國磨料磨具網(wǎng)
摘要 熱塑性樹脂基復(fù)合材料,特別是以玻璃纖維氈與熱塑性基體(PP、PA、PET、PBT等)復(fù)合而成的玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性片材(GMT)是一種高性能復(fù)合材料。GMT具有韌度好、強(qiáng)度高、密度小...
熱塑性樹脂基復(fù)合材料,特別是以玻璃纖維氈與熱塑性基體(PP、PA、PET、PBT等)復(fù)合而成的玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性片材(GMT)是一種高性能復(fù)合材料。GMT具有韌度好、強(qiáng)度高、密度小、優(yōu)良的耐腐蝕性和耐熱性、成型性好、保存期長和廢料可再生利用等優(yōu)點(diǎn),是低能耗、無環(huán)境污染的綠色環(huán)保材料,已被廣泛應(yīng)用于汽車、建筑、化工、包裝、電力、運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域。美、歐在上世紀(jì)80、90年代,以熔融浸漬法和懸浮沉積法相繼工業(yè)生產(chǎn)并迅速發(fā)展。我國雖起步較晚,但一直關(guān)注這類材料和相關(guān)技術(shù),不少研究單位和高校曾就材料配方、成型工藝、材料性能等方面進(jìn)行過研究。現(xiàn)將國內(nèi)外相關(guān)研究介紹如下。
  
  國內(nèi)研究
    
  一、華東理工大學(xué)、奇瑞汽車有限公司
    
  華東理工大學(xué)聚合物加工研究室、奇瑞汽車有限公司汽車工程研究院工藝材料科采用熔融浸漬法制備了玻璃纖維氈增強(qiáng)聚丙烯(PP)熱塑性復(fù)合片材;通過在PP中加入復(fù)合改性PP改善了基體與增強(qiáng)纖維間的相容性;考察了相容劑、PP種類及玻纖氈種類對(duì)復(fù)合片材的影響。結(jié)果表明,相容劑的加入可使復(fù)合片材的拉伸強(qiáng)度提高29%、拉伸模量提高23%、彎曲強(qiáng)度提高42%、彎曲模量提高25%;高熔體質(zhì)量流動(dòng)速率PP可使片材的彎曲與沖擊性能進(jìn)一步改善。連續(xù)玻纖氈和長玻纖氈增強(qiáng)PP復(fù)合片材,前者綜合力學(xué)性能良好,而后者則沖擊強(qiáng)度較弱、彎曲性能加強(qiáng)。該研究得到的長玻纖針刺氈GMT-PP片材的性能為:拉伸強(qiáng)度 87.9MPa,拉伸模量6214MPa,斷裂伸長率5.41%,彎曲強(qiáng)度155.4MPa,彎曲模量5417MPa,沖擊強(qiáng)度530J.m-1[1]。
  
  華東理工大學(xué)公開的科技成果0400230355開發(fā)的纖維增強(qiáng)熱塑性片材,以聚丙烯為基體,玻璃纖維氈增強(qiáng)材料,按多層疊合方式,采用連續(xù)熔融浸漬工藝,在一定的溫度下,加壓實(shí)現(xiàn)熔體對(duì)玻璃纖維氈的浸漬,經(jīng)冷卻定型制得的一定厚度的片材。片材經(jīng)預(yù)熱、沖壓可制成各種汽車零部件(如座椅骨架、保險(xiǎn)杠、儀表板骨架等),建筑模板,化工防腐設(shè)備等[2]。
    
  二、上海材料研究所
    
  該研究所研究的纖維增強(qiáng)熱塑性片材,是通過對(duì)聚丙烯尼龍基體選材,引進(jìn)極性基因,并對(duì)骨架玻纖氈進(jìn)行特殊處理,使樹脂對(duì)玻纖氈有良好的類透性和結(jié)合力。通過嚴(yán)格控制溫度、壓力、時(shí)間三要素和在基體樹脂中加入特殊助劑等攻克了:樹脂和玻纖的界面結(jié)合技術(shù);融熔浸漬工藝兩個(gè)技術(shù)關(guān)鍵。運(yùn)用國產(chǎn)原料成功開發(fā)玻纖氈增強(qiáng)聚丙烯和尼龍兩大系列5個(gè)品種GMT材料,其拉、彎、沖、熱性能等11項(xiàng)主要性能,達(dá)到美Azde1.8TX、日本PAC和美 Chmyslen車輛工程材料標(biāo)準(zhǔn)。此研究針對(duì)該特殊工藝參數(shù),進(jìn)行模具設(shè)計(jì),結(jié)合國情開發(fā)了投資少、適于批量生產(chǎn)的成套干法生產(chǎn)技術(shù),已建立了二個(gè)中試生產(chǎn)基地[3]。該研究所研究的玻纖氈含量40%的聚丙烯GMT材料的性能為:密度1.04g/cm3,拉伸強(qiáng)度90.2MPa,彎曲模量 5530MPa,沖擊強(qiáng)度77.2kJ/m2,熱變形溫度168℃[4]。
    
  三、上海汽車工業(yè)技術(shù)中心
    
  該技術(shù)中心研究的GMT-PP材料的制備將聚丙烯基體及其增韌體系先用框模在平板硫化機(jī)上壓制成厚度為1mm左右的薄片,然后將三層聚丙烯(中間層聚丙烯由兩層1mm 厚的薄片組成)與兩層玻纖氈疊層鋪放。置于320 mm×320 mm×8 mm 的上、下模板之間,在平板硫化機(jī)上將體系預(yù)熱至210℃,然后在0.9 MPa的壓力下復(fù)合4min,取出快速冷卻,開模即得到GMT-PP片材[5]。
    
  四、南京玻璃纖維研究設(shè)計(jì)院
    
  該研究設(shè)計(jì)院研究的纖維增強(qiáng)熱塑性片材(GMT)是由玻璃纖維連續(xù)原絲針刺氈與聚丙烯片材經(jīng)過熱擠壓復(fù)合而成,具有很高的抗沖擊強(qiáng)度和較寬的使用溫度范圍,適宜在汽車和其它受沖擊的場(chǎng)合使用。
  
  連續(xù)原絲針刺氈是GMT的重要增強(qiáng)材料,其生產(chǎn)工藝采取“二步法”,即先制得玻纖原絲,再由拋絲機(jī)牽引原絲形成氈坯,輸送至針刺機(jī)進(jìn)行針刺成氈,經(jīng)過切邊、收卷成氈制品。其自動(dòng)針刺成氈工藝、專用浸潤劑配制技術(shù)、工藝參數(shù)優(yōu)化設(shè)計(jì)等有所創(chuàng)新。目前,已建成年產(chǎn)300噸針刺氈生產(chǎn)機(jī)組,工藝穩(wěn)定,運(yùn)行可靠,有良好的市場(chǎng)開發(fā)前景[6]。
  
  國外研究
    
  一、奧地利伊索斯波特聯(lián)合機(jī)械構(gòu)件有限公司
    
  該公司研究的玻璃纖維氈增強(qiáng)的熱塑性塑料板的制造方法中,玻璃纖維氈用一種熱塑性塑料熔體浸漬,并接著壓制此玻璃纖維氈的復(fù)合體,其中,至少一個(gè)玻璃纖維氈通過浸漬噴嘴的噴嘴縫隙移動(dòng),從擠壓機(jī)向它們可調(diào)節(jié)地供應(yīng)熱塑性塑料熔體,所以各構(gòu)成兩股熔體流,它們?cè)趪娮炜p隙出口處涂覆在玻璃纖維氈的上面和下面,進(jìn)行玻璃纖維氈的預(yù)浸漬,隨后,將已用熱塑性塑料預(yù)浸漬過的玻璃纖維氈移入雙帶壓力機(jī)的入口輥距中并預(yù)校準(zhǔn),緊接著借助于冷卻板在壓力下將其壓制成玻璃纖維氈增強(qiáng)的熱塑性塑料板(CN1123014(申請(qǐng)日:1995.01.27、公開日:1996.05.22))。
    
  二、Matsushita Electric Works, Ltd.
    
  該公司研究了一種具有良好防熱變色的玻纖熱塑性樹脂板,是將玻璃纖維用熱塑性樹脂浸漬,熱塑性樹脂包括(a)聚合物10-75,(b)熱塑性樹脂2-30,(c)可聚合單體20-60,(d)聚合物微粒子0.1-15,和(e)抗氧化劑(JP2006045266(AD: 2004.07.30、PD: 2006.02.16))。
    
  三、Symalit AG
    
  該公司研究的玻璃纖維氈增強(qiáng)的熱塑性薄板材料包括:熱塑性樹脂和至少兩個(gè)針刺連續(xù)和/或切斷玻璃纖維氈。
  每個(gè)玻璃纖維氈是從兩邊以不對(duì)稱方式針刺。玻璃氈用熱塑性樹脂浸漬得到(US5753062(AD:1996.05.13、PD: 1998.05.19))。
      
  四、Isosport Verbundbauteile Gesellschaft m.b.H.
      
  該公司研究的玻璃纖維氈增強(qiáng)的熱塑性塑料板的制造方法,是將玻璃纖維氈用一種熱塑性塑料熔體浸漬,并接著壓制此玻璃纖維氈的復(fù)合體。其中,至少一個(gè)玻璃纖維氈通過浸漬噴嘴的噴嘴縫隙移動(dòng),從擠壓機(jī)向它們可調(diào)節(jié)地供應(yīng)熱塑性塑料熔體,所以各構(gòu)成兩股熔體流,它們?cè)趪娮炜p隙出口處涂覆在玻璃纖維氈的上面和下面,進(jìn)行玻璃纖維氈的預(yù)浸漬,隨后,將已用熱塑性塑料預(yù)浸漬過的玻璃纖維氈移入雙帶壓力機(jī)的入口輥距中并預(yù)校準(zhǔn),緊接著借助于冷卻板在壓力下將其壓制成玻璃纖維氈增強(qiáng)的熱塑性塑料板(US5716479(申請(qǐng)日:1995.09.20、公開日:1998.02.10))。
      
  五、BASF Aktiengesellschaft
      
  該公司研究的玻纖氈增強(qiáng)熱塑性板,是由熱塑性聚合物浸漬對(duì)稱針刺的玻纖氈制得。玻纖氈是利用雙針刺機(jī)將連續(xù)絲網(wǎng)從上、下同時(shí)針刺得到(US RE36756(申請(qǐng)日:1995.12.29、2000.06.27))。
      
  六、UBE-Nitto Kasei Co., Ltd.
      
  該公司研究的由纖維增強(qiáng)的熱塑性樹脂制得的可沖壓板,其增強(qiáng)組分為玻纖氈,是由非導(dǎo)向纖維層和單向纖維層相互機(jī)械纏繞得到。在玻纖增強(qiáng)熱塑性可沖壓板中,玻纖氈中形成單向纖維層的玻璃長纖維束的含量為20wt%-80wt%,熱塑性樹脂可沖壓板中,玻纖氈含量為20wt%-55wt% US5540986(申請(qǐng)日:1993.07.09、公開日:1996.07.30)。
  
  國內(nèi)外相關(guān)產(chǎn)品性能
      
  美國Azdel公司、Symalit公司、Arjomari公司、新日鐵集團(tuán)等均為玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性片材生產(chǎn)商。
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